HJ 811-2016 水质 总硒的测定 3,3＇-二氨基联苯胺分光光度法

发布时间：2021-12-09 09:48:58 丨 浏览次数：

8 样品

8.1 样品的采集

    按照HJ/T 91 的相关规定采集样品。样品瓶为玻璃或聚乙烯瓶，使用前须用硝酸（6.14）荡洗， 并依次用自来水和实验用水冲洗干净。每批次样品应至少带一个全程序空白（以同批次实验用水代替样品）。

8.2 样品的保存

    采样后，若不能及时测定，应按比例（1000 ml 样品加入 10 ml 硝酸）加入硝酸（6.2），于 4℃ 以下冷藏保存，14 d 内完成分析测定。

8.3 试样的制备

    移取 200 ml 混匀后的样品至 250 ml 锥形瓶（7.4）中（可根据样品中总硒含量适量少取，加水稀释至 200 ml），于电热板上加热浓缩至 15 ml 时（设置温度为 130℃～150℃），取下稍冷， 加入 5 ml 硝酸-高氯酸溶液（6.15），继续于电热板上消解（设置温度为 180℃～210℃），至瓶内充满浓白烟后，继续加热至白烟逐渐消失，取下稍冷，加入 2.5 ml 盐酸溶液（6.12），继续于电热板上加热（设置温度为 180℃～210℃），至白烟冒尽，取下冷却，加入 5 ml 盐酸羟胺溶液（6.20），待测。

    注：在溶液加热浓缩过程中，严禁蒸干。

8.4 实验室空白试样的制备

    用同批次实验用水代替样品，按照与试样的制备（8.3）相同步骤制备实验室空白试样。

8.5 全程序空白试样的制备

    将同批次准备好的样品瓶带至采样现场，用同批次实验用水装入样品瓶，按照与样品的保存（8.2）和试样的制备（8.3）相同步骤制备全程序空白试样。

9 分析步骤

9.1 校准曲线的绘制

9.1.1 配制

    分别移取 0.00 ml、0.50 ml、2.00 ml、5.00 ml、10.00 ml 和 25.00 ml 硒标准使用溶液（6.23）于一组 250 ml 锥形瓶（7.4）中，加水至 200 ml，配制成硒质量浓度分别为 0.00 μg/L、2.50 μg/L、10.0 μg/L、25.0 μg/L、50.0 μg/L、125 μg/L 的标准系列。按照与试样的制备（8.3）相同步骤进行消解处理。

9.1.2 显色

    将消解后的标准系列分别转移至一组 250 ml 梨形分液漏斗（7.3）中，用 20 ml 乙二胺四乙酸二钠混合试液使用液（6.19）分数次清洗锥形瓶，洗液全部转移至分液漏斗中，此时溶液呈桃红色。用氢氧化钠溶液（6.16）或盐酸溶液（6.12）调节 pH 值为 1～3，使溶液呈浅橙黄色，加入5.0 ml 3,3＇-二氨基联苯胺四盐酸盐溶液（6.21），摇匀，避光静置 30 min。

9.1.3 萃取

    将显色后的溶液（9.1.2）用氢氧化钠溶液（6.16）或盐酸溶液（6.12）调节 pH 值为 7～10， 使溶液微微发红，加入 10.0 ml 甲苯（6.4），充分振摇，静置分层，弃去水相，有机相待测。

9.1.4 绘制校准曲线

    用 30 mm 比色皿，于 420 nm 波长处，以甲苯（6.4）作为参比测定吸光度。以扣除实验室空白试样（8.4）的吸光度对应的总硒含量（µg）为横坐标，扣除实验室空白试样（8.4）吸光度后的吸光度值为纵坐标，建立校准曲线。

9.2 试样的测定

    将制备好的试样（8.3），按照校准曲线的显色（9.1.2）和萃取（9.1.3）相同步骤进行显色和萃取，萃取后的有机相放入 30 mm 比色皿中，于 420 nm 波长处，以甲苯（6.4）作为参比测定吸光度。

9.3 空白试样的测定

    按照与试样的测定（9.2）相同步骤，测定实验室空白试样（8.4）和全程序空白试样（8.5）。

10 结果计算与表示

10.1 结果计算

    样品中总硒的质量浓度，按照公式（1）进行计算：

    式中：

    ρ——样品中总硒的质量浓度，µg/L；

    A——试样的吸光度；

    A₀——实验室空白试样的吸光度；

    a——校准曲线的截距；

    b——校准曲线的斜率；

    V——样品的取样量，L。

10.2 结果表示

    当测定结果小于 10 μg/L 时，结果保留至小数点后一位；当测定结果大于或等于 10 μg/L 时， 结果保留三位有效数字。

11 精密度和准确度

11.1 精密度

    6 家实验室分别对总硒浓度为 8.7 μg/L、11.2 μg/L 和 17.4 μg/L 的统一标准样品进行了平行测试。实验室内相对标准偏差分别为 3.5%~7.1%、4.3%~7.1%和 3.3%~7.5%；实验室间相对标准偏差分别为 2.5%、4.1%和 3.7%；重复性限 r 分别为 1.3 μg/L、1.7 μg/L 和 2.1 μg/L；再现性限 R 分别为：1.4 μg/L、2.1 μg/L 和 2.6 μg/L。

11.2 准确度

    6 家实验室分别对总硒浓度为 8.7 μg/L±1.0 μg/L、11.2 μg/L±1.1 μg/L 和 17.4 μg/L±1.7 μg/L 的标准样品进行了测定。相对误差分别为-6.9%~1.1%、-4.5%~4.5%和-6.9%~4.6%；相对误差最终值分别为-1.9%±5.7%、-1.4%±6.8%和-3.1%±8.1%。

    标准起草单位对生活污水、冶炼废水和化工废水进行了加标测定，加标量分别为 3.76 µg/L、9.30 µg/L 和 7.00 µg/L。加标回收率分别为 88.8%～112.2%、87.0%～114.0%和 88.0%～109.1%； 加标回收率最终值分别为 98.7%±20.3%、100%±22.2%和 98.6%±15.5%。

12 质量保证和质量控制

12.1 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）样品应至少做一个实验室空白，空白值应低于方法测定下限。否则，应检查实验用水质量、试剂纯度、器皿洁净度及仪器性能等。

12.2 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）样品应至少做一个全程序空白，空白值应低于方法测定下限。否则，应查明原因，直至合格之后才能测定样品。

12.3 3,3＇-二氨基联苯胺四盐酸盐试剂对实验结果影响较大，每次更换均应绘制校准曲线，相关系数应大于或等于 0.999。

12.4 每批次样品至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10 个时，至少测定一个平行双样， 测定结果相对偏差应小于 25%。

12.5 每批次样品至少测定 10%的实际样品加标样，样品数量少于 10 个时，至少测定一个实际样品加标样，加标回收率应在 75%~125%范围内。

13 废物处理

    实验中产生的废液和废物应置于密闭容器中集中收集和保管，做好标记贴上标签，委托有资质的单位处理。

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