HJ 591-2010 水质 五氯酚的测定 气相色谱法

发布时间：2021-11-10 14:15:55 丨 浏览次数：

5 样品

5.1 样品采集与保存

    采样时应使用棕色玻璃瓶，每 100 ml 水样中加入 1 ml 硫酸溶液（3.7）和 0.5 g 硫酸铜（3.4），在 4℃暗处保存。采样时若有余氯存在，应向每 100 ml 水样中加入约 80 mg 硫代硫酸钠（3.5），摇匀。样品应避免阳光直射。

    所有样品必须在 7 d 内萃取，萃取液 4℃避光保存，30 d 内进行分析。

5.2 试样的制备

5.2.1 萃取

    取 100 ml 水样置于 250 ml 分液漏斗中，加入 1 ml 浓硫酸（3.6），分别用 10 ml 正己烷（3.1）萃取水样两次，合并正己烷相弃去水相。再分别用 0.1 mol/L 碳酸钾溶液（3.8）10 ml 提取正己烷相两次， 合并水相弃去正己烷相。

5.2.2 衍生化

    向水相中加入 1 ml 乙酸酐（3.2），振摇 5 min 后加入 5 ml 正己烷（3.1），振摇 5 min，静置分层后弃去水相，收集正己烷相。正己烷相经无水硫酸钠（3.9）脱水后氮吹定容至 1 ml，待测。

    注：对于高浓度污水和废水样品，应根据样品的浓度，取适量水样加入到分液漏斗中，加水至 100 ml。

6 分析步骤

6.1 色谱分析条件

6.1.1 填充柱气相色谱法参考条件

    进样口温度：220℃；检测器温度：220℃；色谱柱温度：180℃；载气流量：40～60 ml/min。

6.1.2 毛细管柱气相色谱法参考条件

    进样口温度：250℃；检测器温度：300℃；色谱柱温度：60℃保持 2 min，以 20℃/min 升至 220℃， 以 10℃/min 升至 250℃保持 3 min；载气流量：1.5 ml/min；尾吹气流量：60 ml/min；进样量：1.0 µl； 进样方式：不分流进样，进样后 0.75 min 分流，分流比 40∶1。

6.2 工作曲线的绘制

    向装有 20 ml K2CO3 溶液（3.8）的 7 个 125 ml 分液漏斗中分别加入 0、5、10、50、100、250、500 µl 五氯酚标准使用液（3.12），混匀，按照衍生化（5.2.2）相同操作步骤得到五氯酚浓度为 0、5、10、50、100、250、500 ng/ml 的标准系列溶液。用微量注射器取 1.0 µl 标准系列溶液分别注入气相色谱仪中，记录不同质量浓度溶液对应的色谱峰的峰面积（峰高）。以五氯酚标准系列溶液浓度为横坐标， 相应的峰面积（峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。

6.3 标准溶液的色谱图

    分别使用毛细管柱和填充柱时，五氯苯乙酸酯参考色谱图，见图 1、图 2。

6.4 测定

    取 1.0 µl 试料（5.2.2）注入气相色谱仪中，在与工作曲线相同的色谱条件下进行测定。记录色谱峰的保留时间和峰面积（峰高）。

6.5 空白试验

    在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与测定（6.4）相同步骤进行分析。

7 结果计算与表示

7.1 结果计算

    样品中五氯酚的质量浓度（ρ）按照式（1）进行计算。

    式中：

    ρ——水样中五氯酚的质量浓度，µg/L；

    ρ_标 ——由工作曲线计算所得的五氯酚质量浓度，µg/L；

    V₁ ——萃取液浓缩后的定容体积，ml；

    V ——水样体积，ml。

7.2 结果表示

    当结果小于 1 µg/L 时，保留到小数点后两位；当结果大于等于 1 µg/L 时，保留三位有效数字。

8 精密度和准确度

8.1 精密度

8.1.1 毛细管柱精密度

    5 家实验室分别测定含五氯酚为 0.05 µg/L、1.00 µg/L、2.50 µg/L 的统一样品。实验室内相对标准偏差分别为：6.0%～9.7%，4.4%～8.0%，3.4%～8.0%；

    实验室间相对标准偏差分别为：7.1%，6.0%，1.9%； 重复性限 r 分别为：0.01 µg/L，0.17 µg/L，0.38 µg/L； 再现性限 R 分别为：0.01 µg/L，0.20 µg/L，0.40 µg/L。

8.1.2 填充柱精密度

    样品中五氯酚浓度小于 2 µg/L 时，再现性变异系数小于 9%，重复性变异系数小于 6%。

8.2 准确度

8.2.1 毛细管柱准确度

    5 家实验室对含五氯酚为 102 µg/L 的标准物质进行测定。相对误差为-1.9%～2.2%，相对误差最终值：0.22%±3.94%。

    5 家实验室对含五氯酚分别为小于 0.01 µg/L、0.27 µg/L 的地表水、污水统一样品进行加标测定。加标回收率为 81.8%～96.6%和 89.9%～104%；加标回收率最终值分别为 90.1%±10.8%和 97.0%±12.0%。

8.2.2 填充柱准确度

    样品中五氯酚浓度小于 2 µg/L 时，回收率大于 90%，准确度变异系数小于 12%。

9 质量保证和质量控制

9.1 定性分析

    样品分析前，应建立保留时间窗口 t±3S。t 为初次校准时各浓度级别标准物质的保留时间的平均值，S 为初次校准时各标准分析的标准偏差。当样品分析时，待测物保留时间应在保留时间窗口内。

9.2 空白试验

    每批样品至少做一个空白样品和空白加标样品。空白样品与实际样品使用相同方法分析测定，空白试样中五氯酚浓度应低于检出限。空白样品加标回收率应控制在 80%～120%。

9.3 工作曲线相关系数应大于等于 0.995，否则应重新绘制工作曲线。

9.4 中间质量浓度检验

    样品分析时应进行中间质量浓度检验，中间质量浓度的测定值与曲线的值相对偏差应小于等于15%，否则应建立新的工作曲线。

9.5 基体加标

    每批样品应至少做一个基体加标样品，基体加标样品与实际样品使用相同方法分析测定，基体加标回收率应控制在 70%～130%。

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