HJ 676-2013 水质 酚类化合物的测定 液液萃取 气相色谱法

发布时间：2021-10-26 14:30:30 丨 浏览次数：

6 仪器和设备

6.1 气相色谱仪：具备分流/不分流进样口，可程序升温，带氢火焰检测器（FID）。

6.2 分析色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm，膜厚 0.25μm，固定液为 5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，或其他等效的色谱柱。

6.3 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪、有机样品浓缩仪等性能相当的浓缩装置。

6.4 天平：精度为 0.1 g。

6.5 马弗炉。

6.6 分液漏斗：250 mL 和 1000 m L。

6.7 微量注射器：10 μL、50 μL 和 100 μL。

6.8 样品瓶：1000 mL，棕色硬质玻璃瓶。

6.9 一般实验室常用仪器设备。

7 样品

7.1 样品采集与保存

    按照 GB/T 14581、HJ/T 91、HJ/T 164 和 HJ/T 493 的相关规定进行水样的采集和保存。采集样品时，不要用水样预洗采样瓶。采样后，加入适量盐酸溶液（5.5）将水样调节至 pH＜2，水样应充满样品瓶并加盖密封，在 4 ℃下避光保存。若水样不能及时测定，应在 7 d内萃取。萃取液在 4 ℃下避光保存，20 d 内完成分析。

7.2 试样的制备

7.2.1 地表水和地下水样品的萃取

    摇匀水样，量取 500 mL 倒入 1000 mL 分液漏斗中，加入 30 g 氯化钠（5.12），振摇溶解后，加入 60  mL 二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10），振摇，放出气体，再振摇萃取 5～ 10 min，静置 10 min 以上，至有机相与水相充分分离，收集有机相。重复萃取 1~2 次，合并有机相。有机相经无水硫酸钠（5.13）脱水，并用适量二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10） 洗涤无水硫酸钠，收集有机相萃取液。

    注 1：受污染或基体复杂的地表水和地下水样品参照 7.2.2 操作。

7.2.2 生活污水和工业废水样品的萃取

    摇匀水样，量取 100 mL 倒入 250 mL 分液漏斗中，加入 10 g 氯化钠（5.12），振摇溶解后，加入 20 mL 二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10），振摇，放出气体，再振摇萃取 5～10 min，静置 10 min 以上，至有机相与水相充分分离，收集有机相。重复萃取 1~2 次，合并有机相。有机相经无水硫酸钠（5.13）脱水，并用适量二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10）洗涤无水硫酸钠，收集有机相萃取液。

    水样萃取后需进行净化处理，将上述萃取液在 45 ℃以下浓缩至约 1.0 mL，用二氯甲烷/正己烷混合溶剂（5.11）稀释至 20 mL，倒入 250 mL 分液漏斗，加入 50 mL 事先用氢氧化钠溶液（5.4）调节至 pH＞12 的碱性水溶液。振摇分液漏斗约 3～5 min，并注意放气。静置10 min 以上，至有机相与水相充分分离。水相转移至 250 mL 锥形瓶。重复反萃取有机相 1次，合并水相，此时酚类化合物在水相中。

    将上述水相转移至另一个 250 mL 分液漏斗中，用盐酸溶液（5.5）调节至 pH＜2，加入20 mL 的二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10），振摇分液漏斗约 3～5 min，并注意放气。静置 10 min 以上，至有机相与水相充分分离。有机相转移至另一个 250mL 锥形瓶。重复萃取水相 1 次，合并有机相。有机相经无水硫酸钠（5.13）脱水，用适量二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10）洗涤无水硫酸钠，收集有机相萃取液。

    注  2：在萃取过程中出现乳化现象时，可采用搅动、离心、冷冻或用玻璃棉过滤等方法破乳。

    注 3：为简化萃取及净化流程，可采用氢氧化钠溶液（5.4）直接将水样调节至 pH＞12，加入 10 g 氯化钠（5.12），振摇溶解后，加入 40 mL 二氯甲烷/正己烷混合溶剂（5.11）萃取两次，收集水相，而后再采用盐酸溶液（5.5）将水相调节至 pH＜2，加入 20 mL 二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10）萃取两次，收集合并有机相萃取液。

7.2.3 浓缩

    将脱水干燥后的萃取液（7.2.1 或 7.2.2）转移至浓缩瓶，用浓缩装置（6.4）在 45 ℃以下浓缩至 0.5~1.0 mL，加入二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10）3.0 mL，再浓缩定容至 1.0 mL 待测。

    注 4：高浓度水样萃取后，可不经浓缩直接进样或稀释后进样。

7.3 空白试样的制备

    用实验用水代替实际样品，按与试样的制备（7.2）相同步骤制备空白试样。

8 分析步骤

8.1 色谱参考条件

    不同型号气相色谱仪的最佳工作条件不同，应按照仪器使用说明书进行操作。本标准给出的色谱参考条件如下：

    程序升温：50℃（保持 5min） 6℃/min 150℃ 20℃/min 280℃ 30℃/min 300℃（保持 2min）；进样口温度：250 ℃；FID 检测器温度：300 ℃；载气流速：1.5 mL/min；氢气流量：40.0 mL/min；空气流量：450.0 mL/min；尾吹气流量：30.0 mL/min；进样方式：不分流进样，进样 1.0 min 后吹扫，吹扫气流量 30.0 mL/min；进样量：1.0 μL。

8.2 校准

8.2.1 校准曲线的绘制

    取一定量酚类化合物标准溶液（5.14）于二氯甲烷/乙酸乙酯混和溶剂（5.10）中，制备6 个浓度点的校准系列，各目标化合物的校准系列见表 2。按照色谱参考条件（8.1），分别取校准系列溶液 1.0 μL 由低浓度到高浓度依次进样分析，以峰面积（或峰高）为纵坐标， 以目标化合物浓度为横坐标，绘制校准曲线。

8.2.2 参考标准色谱图

    在本标准给出的色谱参考条件下，各酚类化合物在分析色谱柱上的参考标准色谱图见图1。

8.3 测定

    取 1.0 μL 试样（7.2.3），注入气相色谱仪中，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。

8.4 空白试验

    在同批样品测定时做空白试验。取 1.0 μL 空白试样（7.3）进行测定。

9 结果计算与表示

9.1 目标化合物定性

    根据色谱图组分保留时间（Rt）对目标化合物进行定性，必要时可用有极性差异的另一根色谱柱做辅助定性确认，也可用质谱做进一步确认。辅助定性色谱柱的色谱参考条件及参考标准色谱图见附录 B。分析色谱柱及辅助定性色谱柱的保留时间见附录 C。

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